Nicolae ZELINSCHI
A fost unul dintre fondatorii teoriei catalizei aplicate în chimia organică. Este inventatorul primei măști de protecție contra gazelor cu cărbune activ.
Nicolai Dmitrievici Zelinschi s-a născut pe 6 februarie 1861 în Tiraspol. După ce și-a terminat studiile secundare, Zelinschi a intrat Facultatea de Fizică și Matematică a Universității Novorossiysk din Odesa.
Una dintre clădiri este numită după Nicolai Dmitrievich. reacții fundamentale ale chimiei organice – reacția Gell-Volhard-Zelinschi. Metoda de halogenare a acizilor carboxilici cu brom (mai rar clor) în în prezența fosforului. PBr5 rezultat transformă acidul original în bromură, care este mai ușor halogenată și atunci când este tratată cu apă sau alcoolul duce la acizi α- halocarboxilici sau eterii lor.
Reacția este deschisă în 1881 K.M. Gellem și îmbunătățit ulterior de J. Volhard și N. D. Zelinschi.
După absolvirea universității (Odessa, 1884), N. D. Zelinschi a fost trimis la stagiu de practică în Germania, unde a lucrat în laboratoarele lui I. Wislicenus și V. Meyer. Lucrarea a fost dedicată sintezei diferiților derivați ai tiofenului și a continuat mai departe în Novorossiisk, în drept urmare, Zelinschi în În 1889, teza de master a fost susținută subiectul „Pe tema izomerie în seria tiofenului.”
Curând, Nicolai Dmitrievici a fost invitat la Universitatea din Moscova inițiativa lui D. I. Mendeleev, unde 1893 și până la sfârșitul vieții sale (cu excepția perioadei 1911-1917) g.) a predat studenților universitari . În vara anului 1891, Zelinschi a participat la expediții către Marea Neagră împreună cu Dr. Bardach și bacteriologul Brusilovsky. S-a stabilit pentru prima dată prezența unor cantități mari de hidrogen sulfurat în în adâncurile Mării Negre este un produs al activității vitale a microorganismelor găsite « Bacterii hidrosulfur Ponticum ».
Continuându-și cercetările asupra fenomenelor stereoizomerismului, Zelinschi și-a propus să obțină acid fenilmetilsuccinic simetric care să conțină doi centri asimetrici, sperând să descopere noi forme de stereoizomerie. În acest scop, s-a obținut esterul acidului fenilmetilcianosuccinic, care prin saponificare ulterioară a produs acidul fenilmetilsuccinic.
Studiul a arătat că influența grupării fenil asupra raportul acizilor fenilmetilsuccinici stereoizomerici nu este este de o importanță atât de mare încât în acizii succinici substituiți simetric observați, care au două lanțuri laterale cu același caracter chimic.
Ca profesor de analiză și Chimie Organică a Universității din Moscova, în perioadă de la 1895 până în 1900 Domnul N. D. Zelinschi a dezvoltat metode pentru obținerea pentagoanelor ciclice și cetone cu șase membri din acizi dicarboxilici alifatici saturați. El a aplicat cetonele rezultate pe sinteza hidrocarburilor ciclice.
În 1896, N. D. Zelinschi a propus o metodă pentru obținerea α- aminoacizilor, care consta în prelucrarea aldehidelor sau cetone cu un amestec de KCN și NH4Cl hidroliza ulterioară a α -aminonitrililor.
Din 1895 până în 1907 Domnul N. D. Zelinschi împreună cu Colegii au primit toate rezultatele pentru prima dată omologi simpli ai ciclopentanului și ciclohexan, care a devenit ulterior standarde pentru compararea hidrocarburilor din fracțiunile de benzină ale diferitelor uleiuri, ceea ce a permis obținerea unei idei corecte despre natura lor chimică.
În 1911 în Primul raport al ciclului de lucrări clasice de Nicolai Dmitrievich a fost publicat în revista Societății Ruse de Fizică și Chimie domenii de cataliză prin dehidrogenare.
Mai multe în 1902 de exemplu, lucrând împreună cu inginerul și inventatorul A. Nikiforov privind aromatizarea pirogenetică a uleiului, Zelinschi a ajuns la concluzia că formarea hidrocarburilor aromatice la temperaturi ridicate are loc și într-un mod mai simplu și exact — dehidrogenarea naftenelor cu șase membri.
În timp ce studia cataliza dehidrogenării, Zelinschi a descoperit eficiența ridicată a paladiului sau Negrul de platină catalizează în mod specific dehidrogenarea ciclohexanilor la omologi ai benzenului, nu activând transformări similare cu participare ca hidrocarburi alifatice, deci pentametilen cicloparafine. Ulterior s-a descoperit că catalizatorii utilizați erau reversibili. Astfel, peste negru de paladiu la 300° C, ciclohexanul a fost ușor dehidrogenat în benzen, în acea vreme, ca la o temperatură mai scăzută a avut loc procesul invers hidrogenării ciclohexan.
Cataliza dehidrogenării a primit recunoaștere nu pur și simplu așa metodă pentru studierea naftenelor, dar Şi ca modalitate de aromatizare a benzinei și fracții înguste cu scopul obținerii hidrocarburilor aromatice și creșterea caracteristicilor cifrei octanice a combustibililor pentru motoare.
În 1915, Zelinschi cu colegi pentru prima dată în lumea a folosit catalizatori de oxid pentru cracarea petrolului. Utilizarea aluminiului, titanului și zincul a permis reducerea temperaturilor de cracare ale uleiului și obține cele mai importante hidrocarburi aromatice, dintre care cele mai importante sunt la acea vreme era toluen. Obținerea toluenului în la scară de fabrică, a reușit să asigure producția de TNT în anii Primului Război Mondial.
Cărbunele activ, obținut pentru prima dată de Zelinschi prin dubla calcinare a cărbunelui umezit cu apă la 800-900° C , care îi crește considerabil proprietățile de sorbție, a găsit aplicații pe scară largă în multe domenii ale științei, industriei și… medicament.
Inventat în În 1915, Zelinschi a propus utilizarea cărbunelui activ pentru purificarea aerului otrăvit. Mikhail Kummant, inginer specializat în cauciuc la uzina Treugolnik, a dezvoltat o mască de cauciuc care protejează fața de substanțe toxice. Acest dispozitiv este alcătuit din mască de cauciuc și cutie de filtru și a fost numită mască de gaze. Nicolai Dmitrievici a scris mai târziu: „Fericirea vieții mele constă în acea știință și Aceste cunoștințe m-au ajutat să creez o mască de gaze care a salvat mii dintre soldații noștri.
În perioada 1918-1919 ani mai târziu bazat pe munca sa asupra cracarea hidrocarburilor cu Nicolai Dmitrievich a propus o nouă metodă de producere a benzinei folosind clorură de aluminiu baza unor rezerve mari de motorină și alte distilate de țiței greu din țară, oferind astfel un ajutor neprețuit unei întregi ramuri a industriei și serviciu valoros adus eroicei Armate Roșii. Dezvoltările lui Zelinschi au format baza bază și tehnologie modernă pentru producerea benzinei pentru aviație utilizarea aluminosilicaților în ca și catalizatori.
Deschide în Metoda din 1910 de cataliză prin dehidrogenare pe platină și catalizatori de paladiu, N. D. Zelinschi în În anii ’20 ai secolului al XX- lea lucrez împreună cu B. A. Kazansky a aplicat-o cu succes pentru determinarea conținutului de ciclohexani în benzină și fracțiuni de kerosen din petrol. Cantitatea de arene formate este determinată de modificarea volumului de acid sulfuric care le absoarbe.
În 1932 Domnul N. D. Zelinschi și N. S. Kozlov pentru prima dată în URSS a început să lucrează la obținerea cloroprenului cauciuc. Scopul a fost căutarea unor afecțiuni ascunse de chimiștii americani în prima etapă de obținere a vinilacetilenei – un produs semifabricat important sinteza cauciucului. Procesul a fost reprodus în curând, s-a obținut vinilacetilenă și din acesta s-a produs un polimer gata preparat, care a devenit imediat o fortăreață a industriei.
Timp de mai mulți ani s-a crezut că dehidrogenarea hidrocarburilor ciclohexanice nu era deloc afectează ciclopentanii sau parafine, însoțindu-le întotdeauna în benzine naturale. Cu toate acestea, în În 1934, N. D. Zelinschi, A.F. Plate și B.A. Kazansky a arătat că s-a încălzit în prezența platinei pe În carbon, ciclopentanul se transformă ușor în n-pentan. Lucrează la scindarea inelului cu cinci membri prin hidrogenare au fost dezvoltate un număr mare de exemple, din din care s-ar putea concluziona că reacția este de natură generală, indiferent de substituenții din ciclu.
Reacția de expansiune a inelului ciclopentanic descoperită anterior a fost continuată în lucrările studenților lui Zelinschi, care au demonstrat generalitatea metodei de izomerizare a izomerizării a izomerizării a patru, cinci, șapte și hidrocarburi ciclice cu opt membri în ciclohexani mai stabili sub prin acțiunea clorurii de aluminiu.
- D. Zelinschi a fost unul dintre organizatorii Societății Chimice a Uniunii numite după D. I. Mendeleev și membrul său de onoare cu 1941 g., președinte al Societății Naturaliștilor din Moscova (1935–1953) gg.). Realizări remarcabile ale lui N. D. Zelinschi a fost decorat în repetate rânduri cu premii de stat și premii. În 1945 I s-a acordat titlul de Erou al Muncii Socialiste. Omul de știință este laureat al Premiului Stalin (1942, 1946, 1948). gg.) și Lenin (1934)
(zioc.ru)
Nikolai ZELINSKY – EN
He was one of the founders of the theory of catalysis applied in organic chemistry. He is the inventor of the first protective gas mask using activated carbon.
Nikolai Dmitrievich Zelinsky was born on February 6, 1861 in Tiraspol. After completing his secondary education, Zelinsky entered Faculty of Physics and Mathematics of Novorossiysk University in Odessa.
One of the buildings is named after Nikolai Dmitrievich. fundamental reactions of organic chemistry – the Gell-Volhard-Zelinsky reaction. The method of halogenation of carboxylic acids with bromine (less often chlorine) in in the presence of phosphorus. The resulting PBr 5 converts the original acid into bromide, which is more easily halogenated and when treated with water or alcohol leads to α- halocarboxylic acids or their ethers.
The reaction is open in 1881 K.M. Gellem and later improved by J. Volhard and N. D. Zelinsky.
After graduating from the university (Odessa, 1884) N. D. Zelinsky was sent to internship in Germany, where he worked in laboratories of I. Wislicenus and V. Meyer. The work was devoted to the synthesis of various derivatives of thiophene and continued further in Novorossiysk, in as a result of which Zelinsky in In 1889, the master’s thesis was defended the topic „On the issue of isomerism in thiophene series.”
Soon Nikolai Dmitrievich was invited to Moscow University initiative of D. I. Mendeleev, where 1893 and until the end of his life (except for 1911-1917 g.) taught university students . In the summer of 1891, Zelinsky participated in expeditions to The Black Sea together with Dr. Bardach and bacteriologist Brusilovsky. It was first established that the presence of large amounts of hydrogen sulfide in in the depths of the Black Sea is a product of the vital activity of microorganisms found « Bacterium hydrosulfureum Ponticum ».
Continuing his research on the phenomena of stereoisomerism, Zelinsky set himself the goal of obtaining symmetrical phenylmethylsuccinic acid containing two asymmetric centers, hoping to discover new forms of stereoisomerism. For this purpose, phenylmethylcyanosuccinic acid ester was obtained, which upon further saponification yielded phenylmethylsuccinic acid.
The study showed that the influence of the phenyl group on the ratio of stereoisomeric phenylmethylsuccinic acids is not is of such great importance as in the observed symmetrically substituted succinic acids, which have two side chains of the same chemical character.
As a professor of analytical and Organic Chemistry of Moscow University, in period from 1895 to 1900 Mr. N. D. Zelinsky developed methods for obtaining cyclic pentagons and six-membered ketones from saturated aliphatic dicarboxylic acids. He applied the resulting ketones to synthesis of cyclic hydrocarbons.
In 1896 N. D. Zelinsky proposed a method for obtaining α- amino acids, which consisted of processing of aldehydes or ketones with a mixture of KCN and NH 4 Cl subsequent hydrolysis of α -aminonitriles.
From 1895 to 1907 Mr. N. D. Zelinsky together with colleagues received all the results for the first time simple homologues of cyclopentane and cyclohexane, which later became standards for comparison of hydrocarbons of gasoline fractions of various oils, which made it possible to obtain a correct idea of their chemical nature.
In 1911 in The first report of the cycle of classical works by Nikolai Dmitrievich was published in the journal of the Russian Physical-Chemical Society areas of dehydrogenation catalysis.
More in 1902 g., working together with engineer and inventor A. Nikiforov’s pyrogenetic aromatization of oil, Zelinsky came to the the conclusion that the formation of aromatic hydrocarbons at high temperatures occurs and in a simpler way, and exactly — dehydrogenation of six-membered naphthenes.
While studying dehydrogenation catalysis, Zelinsky discovered the high efficiency of palladium or platinum black specifically catalyzes the dehydrogenation of cyclohexanes to homologues of benzene, not activating similar transformations with participation as aliphatic hydrocarbons, so pentamethylene cycloparaffins. It was later discovered that the catalysts used were reversible. Thus, over palladium black at 300° C, cyclohexane was easily dehydrogenated into benzene, in that time, as at a lower temperature the reverse process of hydrogenation took place cyclohexane.
Dehydrogenation catalysis has received recognition not just like that method for studying naphthenes, but And as a way to aromatize gasoline and narrow fractions with the purpose of obtaining aromatic hydrocarbons and increasing the octane characteristics of motor fuels.
In 1915, Zelinsky with colleagues for the first time in the world used oxide catalysts for cracking of oil. The use of aluminum, titanium and zinc allowed to reduce the cracking temperatures of oil and obtain the most important aromatic hydrocarbons, among which the most important ones are at that time was toluene. Obtaining toluene in on a factory scale it was able to ensure the production of TNT in years of the First World War.
Activated carbon, first obtained by Zelinsky by double calcination of water-wetted charcoal at 800-900° C , which greatly increases its sorption properties, has found wide application in many areas of science, industry and medicine.
Invented in In 1915, Zelinsky proposed using activated carbon for purifying the poisoned air. Mikhail Kummant, a rubber engineer at the Treugolnik plant, developed a rubber mask that protects the face from toxic substances. This device consists of rubber mask and filter box, and was named a gas mask. Nikolai Dmitrievich later wrote: “The happiness of my life consists in that science and This knowledge helped me create a gas mask that saved many thousands of our soldiers.”
During the period 1918-1919 years on based on his work on cracking of hydrocarbons with Nikolai Dmitrievich proposed a new method for producing gasoline using aluminum chloride the base of large reserves of diesel oil and other heavy oil distillates of the country, thereby providing invaluable assistance to an entire branch of industry and valuable service to the heroic Red Army. Zelinsky’s developments formed the basis basis and modern technology for producing aviation gasoline the use of aluminosilicates in as catalysts.
Open in 1910 method of dehydrogenation catalysis on platinum and palladium catalysts, N. D. Zelinsky in In the 20s of the 20th century work together with B. A. Kazansky successfully applied it for determination of the content of cyclohexanes in gasoline and kerosene fractions of oil. The amount of arenes formed is determined by change in the volume of sulfuric acid absorbing them.
In 1932 Mr. N. D. Zelinsky and N. S. Kozlov for the first time in The USSR began to works on obtaining chloroprene rubber. The goal was searching for conditions hidden by American chemists in the first stage of obtaining vinyl acetylene – an important semi-finished product rubber synthesis. The process was soon reproduced, vinyl acetylene was obtained, and from it a ready-made polymer was produced, which immediately became a stronghold of the industry.
For a number of years it was believed that dehydrogenation of cyclohexane hydrocarbons was not at all affects cyclopentanes or paraffins, always accompanying them in natural gasolines. However, in In 1934 N. D. Zelinsky, A.F. Plate and B.A. Kazansky showed that heated in presence of platinum on In carbon, cyclopentane is easily converted into n-pentane. Work on cleavage of the five-membered ring by hydrogenation were developed a large number of examples, from which it could be concluded that the reaction is of a general nature, regardless of the substituents in cycle.
The previously discovered reaction of expansion of the cyclopentane ring was continued in works of Zelinsky’s students, who demonstrated the generality of the isomerization method of four-, five-, seven- and eight-membered cyclic hydrocarbons in more stable cyclohexanes under by the action of aluminum chloride.
- D. Zelinsky was one of organizers of the All-Union Chemical Society named after D. I. Mendeleev and its honorary member with 1941 g., President of the Moscow Society of Naturalists (1935–1953) gg.). Outstanding achievements of N. D. Zelinsky was repeatedly awarded state awards and awards. In 1945 He was awarded the title of Hero of Socialist Labor. The scientist is a laureate of the Stalin Prize (1942, 1946, 1948). gg.) and Lenin (1934)
(zioc.ru)
Николай ЗЕЛИНСКИЙ – RU
Он был одним из основателей теории катализа, применяемой в органической химии. Он является изобретателем первой защитной противогазовой маски с активированным углём.
Николай Дмитриевич Зелинский родился 6 февраля 1861 года в г. Тирасполе. По завершении среднего образования Зелинский поступил на физико-математический факультет Новороссийского университета в Одессе.
Именем Николая Дмитриевича названа одна из фундаментальных реакций органической химии – реакция Гелля-Фольгарда-Зелинского. Метод галогенирования карбоновых кислот бромом (реже хлором) в присутствии фосфора. Образующийся PBr5 переводит исходную кислоту в бромангидрид, который легче галогенируется и при обработке водой или спиртом приводит к α-галогенкарбоновым кислотам или их эфирам.
Реакция открыта в 1881 К.М. Геллем и позже усовершенствована Я. Фольгардом и Н. Д. Зелинским.
После окончания университета (Одесса, 1884) Н. Д. Зелинский был направлен на стажировку в Германию, где работал в лабораториях И. Вислиценуса и В. Мейера. Работа была посвящена синтезу различных производных тиофена и продолжилась далее в Новороссийске, в результате чего Зелинским в 1889 году была защищена магистерская диссертация на тему «К вопросу об изомерии в тиофеновом ряду».
Скоро Николай Дмитриевич был приглашён в Московский университет по инициативе Д. И. Менделеева, где с 1893 и до конца своей жизни (за исключением 1911-1917 г.) преподавал студентам университета. Летом 1891 Зелинский участвовал в экспедиции по Черному морю совместно с доктором Бардахом и бактериологом Брусиловским. Впервые установлено, что наличие большого количества сероводорода в глубинах Черного моря является продуктом жизнедеятельности найденных микроорганизмов «Bacterium hydrosulfureum Ponticum».
Продолжая исследования над явлениями стереоизомерии, Зелинский задался целью получить симметричную фенилметилянтарную кислоту, содержащую два асимметрических центра, надеясь обнаружить новые формы стереоизомерии. С этой целью был получен эфир фенилметилцианянтарной кислоты, который при дальнейшем омылении давал фенилметилянтарную кислоту.
В результате исследования было показано, что влияние фенильной группы на соотношения стереоизомерных фенилметилянтарных кислот не имеет настолько большого значения, как у наблюдавшихся симметрично замещенных янтарных кислот, имеющих две боковые цепи одинакового химического характера.
Будучи профессором аналитической и органической химии Московского университета, в период с 1895 по 1900 г. Н. Д. Зелинский разработал способы получения циклических пяти- и шестичленных кетонов из предельных алифатических дикарбоновых кислот. Полученные кетоны он применял к синтезу циклических углеводородов.
В 1896 Н. Д. Зелинским был предложен метод получения α-аминокислот, заключавшийся в обработке альдегидов или кетонов смесью KCN с NH4Cl с последующим гидролизом α-аминонитрилов.
С 1895 по 1907 гг. Н. Д. Зелинским совместно с коллегами были впервые получены все простые гомологи циклопентана и циклогексана, затем ставшие эталонами для сравнения углеводородов бензиновых фракций различных нефтей, что позволило получить правильное представление об их химической природе.
В 1911 г. в журнале Русского физико-химического общества было напечатано первое сообщение цикла классических работ Николая Дмитриевича в области дегидрогенизационного катализа.
Еще в 1902 г., занимаясь совместно с инженером-изобретателем А. Никифоровым пирогенетической ароматизацией нефти, Зелинский пришел к выводу, что образование ароматических углеводородов при высокой температуре происходит и более простым путем, а именно — дегидрогенизацией шестичленных нафтенов.
Занимаясь дегидрогенизационным катализом, Зелинский обнаружил высокую эффективность палладиевой или платиновой черни специфично катализировать дегидрогенизацию циклогексанов до гомологов бензола, не активируя при этом подобные превращения с участием как алифатических углеводородов, так пентаметиленовых циклопарафинов. Позже выяснилось, что примененные катализаторы обладают обратимостью действия. Так, над палладиевой чернью при температуре 300 °C циклогексан легко дегидрировался в бензол, в то время, как при меньшей температуре шел обратный процесс гидрирования до циклогексана.
Дегидрогенизационный катализ получил признание не только как метод исследования нафтенов, но и как способ ароматизации бензинов и узких фракций с целью получения ароматических углеводородов и повышения октановых характеристик моторных топлив.
В 1915 году Зелинский с коллегами впервые в мире применил окисные катализаторы для крекинга нефти. Использование оксидов алюминия, титана и цинка позволило снизить температуры крекинга нефти и получить важнейшие ароматические углеводороды, среди которых крайне важным для того времени был толуол. Получение толуола в заводских масштабах смогло обеспечить производство тротила в годы Первой мировой войны.
Активированный уголь, впервые полученный Зелинским двукратным прокаливанием смоченного водой древесного угля при 800-900°C, многократно повышающим его сорбционные свойства, нашел широкое применение во многих областях науки, промышленности и медицины.
Изобретенный в 1915 году активированный уголь Зелинский предложил использовать для очищения отравленного воздуха. Инженером-резинщиком завода «Треугольник» Михаилом Куммантом была разработана резиновая маска, защищающая лицо от отравляющих веществ. Это устройство, состоящее из резиновой маски и фильтрующей коробки, и получило название противогаз. Впоследствии Николай Дмитриевич писал: «Счастье моей жизни состоит в том, что наука и знание помогли мне создать противогаз, спасший многие тысячи наших воинов».
В период 1918-1919 гг. на основе своих работ по крекингу углеводородов с хлористым алюминием Николай Дмитриевич предложил новый способ получения бензина на базе крупных запасов солярового масла и других тяжелых нефтяных погонов страны, оказав тем самым неоценимую помощь целой отрасли промышленности и ценную услугу героической Красной армии. Разработки Зелинского легли в основу и современной технологии получения авиационного бензина с использованием алюмосиликатов в качестве катализаторов.
Открытый в 1910 году метод дегидрогенизационного катализа на платиновых и палладиевых катализаторах, Н. Д. Зелинский в 20-х годах XX века в работе совместно с Б. А. Казанским успешно применил для определения содержания циклогексанов в бензиновой и керосиновой фракциях нефти. Количество образующихся аренов определяется по изменению объема поглощающей их серной кислоты.
В 1932 г. Н. Д. Зелинский и Н. С. Козлов впервые в СССР приступили к работам по получению хлоропренового каучука. Цель состояла в поиске условий, скрытых американскими химиками, в первую очередь получения винилацетилена — важного полупродукта в синтезе каучука. Вскоре процесс был воспроизведен, получен винилацетилен, а из него готовый полимер, сразу ставший опорным пунктом промышленности.
В течение ряда лет считалось, что дегидрогенизация циклогексановых углеводородов совершенно не затрагивает циклопентаны или парафины, всегда сопутствующих им в природных бензинах. Однако в 1934 году Н. Д. Зелинский, А.Ф. Платэ и Б.А. Казанский показали, что нагретый в присутствии платины на угле циклопентан легко превращается в н-пентан. Работы по расщеплению пятичленного кольца гидрированием были развиты на большом числе примеров, из которых можно было заключить, что реакция имеет общий характер, независимо заместителей в цикле.
Открытая ранее реакция расширения циклопентанового цикла нашла продолжение в работах учеников Зелинского, показавших общность метода изомеризации четырех-, пяти-, семи- и восьмичленных циклических углеводородов в более стабильные циклогексаны под действием хлористого алюминия.
Н. Д. Зелинский был одним из организаторов Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева и его почетным членом с 1941 г., президентом Московского общества испытателей природы (1935 – 1953 гг.). Выдающиеся достижения Н. Д. Зелинского были неоднократно отмечены государственными наградами и премиями. В 1945 г. ему присвоено звание Героя социалистического труда. Ученый – лауреат Сталинских (1942, 1946, 1948 гг.) и Ленинской (1934 г.) премий.
(zioc.ru)